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硼酸和硼酸酯广泛应用于材料化学、研究和有机合成。通过烯烃的硼化和硼化物的亲核加成,这些化合物的合成已经取得了良好的进展。随着时代的发展,交叉偶联反应、自由基反应和重排反应等强有力的合成方法逐渐应用于这些化合物的合成。其中,性能尤为突出:基于自由基极性反转策略,乙烯基硼酸1,2-烷烃基/芳基迁移反应(图1a)。另一方面,宝石二硼酸烷化合物的合成也受到了研究团体的极大关注。







对于氯代物,2001年Ishiyama经过研究发现在Pd(dba)2/2.4PCy3(3-6mol %) 的催化下此类反应可以接近当量的进行【 Tatsuo Ishiyama, Tetrahedron 57 (2001) 9813-9816】。对于含有吸电子集团的芳基氯,例如NO2、CN、CHO和CO2Me,反应进行的很快。而对于含有给电子基团或有位阻影响的基团的芳基氯,反应就明显缓慢下来,需要更长的时间和更多的催化剂来完成。例外的是,2-氯不能得到目标产物。对这种氯原子紧邻芳环杂原子的芳基氯进行反应的过程中,产生的硼酸或硼酸酯实在是太敏感了,很容易就转变为杂原子芳环,如。



正丁基锂参与的−锂交换反应,被广泛地应用于合成不稳定的有机锂中间体。然而,伴随着有机锂中间体的生成,会产生相应的质子化和丁基化两个处于竞争状态的副反应(Scheme 1)。Hirotsugu Usutani等人证实了利用流动化学能够有效抑制这两种典型的副反应,并且应用于控制苯硼酸合成中高度不稳定的有机锂中间体,此外还公开了该反应公斤级放大生产的连续流工艺。